1,2-?(二?基?)乙?

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1,2-?(二?基?)乙?
IUPAC名
乙?-1,2-?(二?基?)
?名 Diphos
Dppe
??
CAS? 1663-45-2   checkY
ChemSpider 66873
SMILES
 
  • P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CCP(c3ccccc3)c4ccccc4
InChI
 
  • 1/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-22H2
InChIKey QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX
ChEBI 30669
性?
化?式 C 26 H 24 P 2
摩??量 398.42 g·mol⁻¹
熔点 140-142 °C
若非注明,所有?据均出自 ?准??(25 ℃,100 kPa) 下。

1,2-?(二?基?)乙? (英語: 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane ,??: dppe )是一??于 二? 有机化合物 ,在 有机金?化? 配位化? 中常用作?? 配? 。其配合物多? ?合物 ,但偶?也能形成??(如W(CO) 5 (dppe))或 ?? 的配合物。 [1]

制? [ ?? ]

制?dppe可通?NaPPh 2 ?基化 ?行,而制?NaPPh 2 通常可? 三?基? (P(C 6 H 5 ) 3 )如下制?: [2] [3]

P(C 6 H 5 ) 3 + 2 Na → NaP(C 6 H 5 ) 2 + NaC 6 H 5

NaP(C 6 H 5 ) 2 得到的有机??化合物在空?中易于 ?化 ,可??? 1,2-二?乙? (ClCH 2 CH 2 Cl)反?得到dppe:

2 NaP(C 6 H 5 ) 2 + ClCH 2 CH 2 Cl → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 + 2 NaCl

反? [ ?? ]

?原反? [ ?? ]

据?道,可使用 ? ?原dppe得到PhHP(CH 2 ) 2 PHPh。 [4]

Ph 2 P(CH 2 ) 2 PPh 2 + 4 Li → PhLiP(CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi

?水dppe?生水解反?:

PhLiP(CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi + 4H 2 O → PhHP(CH 2 ) 2 PHPh + 4 LiOH + 2C 6 H 6

?化反? [ ?? ]

使用常??化?〔如 ??化? (H 2 O 2 )或 ? 素(Br 2 )等〕?理dppe,通常得到dppeO的收率?低(如13%收率),?是由于反?的非??性而最后得到:原料、??化物和??化物的混合?物。 [5] 使用PhCH 2 Br?dppe?生??性的??化反??可?高收率的得到dppeO。

Ph 2 P(CH 2 ) 2 PPh 2 + PhCH 2 Br → Ph 2 P(CH 2 ) 2 PPh 2 (CH 2 Ph) + Br -

?而?行?化得到 ?-?? [ 需要解? ] ,??行?催化的 水解反?

Ph 2 P(CH 2 ) 2 PPh 2 (CH 2 Ph) + Br - + NaOH + H 2 O → Ph 2 P(CH 2 ) 2 P(O)Ph 2

配位化? [ ?? ]

[PdCl 2 (dppe)]的 球棍模型

dppe?相?二?配?形成的金?配合物,在各? 化?反? 中大多用于 均相催化? 。常用的??dppe配位?合物?:Pd(dppe) 2 和Ir(dppe) 2 。Pd(dppe) 2 可通?Pd(II)和 NaBH 4 ?生?原反?得到,但原位?乙酸?(II)制?是最?便的方法。 [5]

?? [ ?? ]

?考文? [ ?? ]

  1. ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text , 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
  2. ^ W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490?1494. doi:10.1039/JR9620001490 .  
  3. ^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry , 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
  4. ^ Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane. J. Org. Chem. 2000, 65 (4): 951?957. doi:10.1021/jo9907336 .  
  5. ^ 5.0 5.1 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd