1,2-?(二?基?)乙?
(英語:
1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane
,??:
dppe
)是一??于
二?
的
有机化合物
,在
有机金?化?
和
配位化?
中常用作??
配?
。其配合物多?
?合物
,但偶?也能形成??(如W(CO)
5
(dppe))或
??
的配合物。
[1]
制?
[
??
]
制?dppe可通?NaPPh
2
的
?基化
?行,而制?NaPPh
2
通常可?
三?基?
(P(C
6
H
5
)
3
)如下制?:
[2]
[3]
- P(C
6
H
5
)
3
+ 2 Na → NaP(C
6
H
5
)
2
+ NaC
6
H
5
NaP(C
6
H
5
)
2
得到的有机??化合物在空?中易于
?化
,可???
1,2-二?乙?
(ClCH
2
CH
2
Cl)反?得到dppe:
- 2 NaP(C
6
H
5
)
2
+ ClCH
2
CH
2
Cl → (C
6
H
5
)
2
PCH
2
CH
2
P(C
6
H
5
)
2
+ 2 NaCl
反?
[
??
]
?原反?
[
??
]
据?道,可使用
?
?原dppe得到PhHP(CH
2
)
2
PHPh。
[4]
- Ph
2
P(CH
2
)
2
PPh
2
+ 4
Li
→ PhLiP(CH
2
)
2
PLiPh + 2
PhLi
?水dppe?生水解反?:
- PhLiP(CH
2
)
2
PLiPh + 2
PhLi
+ 4H
2
O → PhHP(CH
2
)
2
PHPh + 4
LiOH
+ 2C
6
H
6
?化反?
[
??
]
使用常??化?〔如
??化?
(H
2
O
2
)或
?
素(Br
2
)等〕?理dppe,通常得到dppeO的收率?低(如13%收率),?是由于反?的非??性而最后得到:原料、??化物和??化物的混合?物。
[5]
使用PhCH
2
Br?dppe?生??性的??化反??可?高收率的得到dppeO。
- Ph
2
P(CH
2
)
2
PPh
2
+
PhCH
2
Br
→ Ph
2
P(CH
2
)
2
PPh
2
(CH
2
Ph)
+
Br
-
?而?行?化得到
?-??
[
需要解?
]
,??行?催化的
水解反?
。
- Ph
2
P(CH
2
)
2
PPh
2
(CH
2
Ph)
+
Br
-
+
NaOH
+ H
2
O → Ph
2
P(CH
2
)
2
P(O)Ph
2
配位化?
[
??
]
dppe?相?二?配?形成的金?配合物,在各?
化?反?
中大多用于
均相催化?
。常用的??dppe配位?合物?:Pd(dppe)
2
和Ir(dppe)
2
。Pd(dppe)
2
可通?Pd(II)和
NaBH
4
?生?原反?得到,但原位?乙酸?(II)制?是最?便的方法。
[5]
??
[
??
]
?考文?
[
??
]
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