Рубидий

Материал из Википедии ? свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Рубидий
←  Криптон | Стронций  →
37 K

Rb

Cs
Периодическая система элементовВодородГелийЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеонНатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргонКалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецЖелезоКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптонРубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийОловоСурьмаТеллурИодКсенонЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоРтутьТаллийСвинецВисмутПолонийАстатРадонФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклийКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБорийХассийМейтнерийДармштадтийРентгенийКоперницийНихонийФлеровийМосковийЛиверморийТеннессинОганесон
Периодическая система элементов
37 Rb
Внешний вид простого вещества
Образец рубидия
Свойства атома
Название, символ, номер Руби?дий / Rubidium (Rb), 37
Группа , период , блок 1 (устар. IA), 5,
s-элемент
Атомная масса
( молярная масса )
85,4678(3) [1]   а. е. м.  ( г / моль )
Электронная конфигурация [Kr] 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 5s 1
Радиус атома 248 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 216  пм
Радиус иона (+1e)147  пм
Электроотрицательность 0,82 (шкала Полинга)
Электродный потенциал ?2,925
Степени окисления ?1, 0, +1
Энергия ионизации
(первый электрон)
402,8 (4,17)  кДж / моль  ( эВ )
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у. ) 1,532 г/см³
Температура плавления 312,2 К (39,05 °C)
Температура кипения 961,2 К (688,0 °C) [2]
Мол. теплота плавления 2,20 кДж/моль
Мол. теплота испарения 75,8 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 31,1 [3]  Дж/(K·моль)
Молярный объём 55,9  см ³/ моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки Кубическая объёмноцентрированая
Параметры решётки 5,710  A
Температура Дебая 56 [4]   K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 58,2 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-17-7
Эмиссионный спектр
Наиболее долгоживущие изотопы
Изотоп Распростра-
нённость
Период полураспада Канал распада Продукт распада
83 Rb синт. 86,2 сут ЭЗ 83 Kr
84 Rb синт. 32,9 сут ЭЗ 84 Kr
β + 84 Kr
β ? 84 Sr
85 Rb 72,17% стабилен - -
86 Rb синт. 18,7 сут β ? 86 Sr
87 Rb 27,83% 4,88?10 10

 лет

β ? 87 Sr
37
Рубидий
85,4678
[Kr]5s 1

Руби?дий ( химический символ  ? Rb, от лат.   Rubidium ) ? химический элемент 1-й группы (по устаревшей классификации  ? главной подгруппы первой группы, IA), пятого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева , с атомным номером 37.

Простое вещество рубидий  ? мягкий легкоплавкий щелочной металл серебристо-белого цвета [5] .

В 1861 году немецкие учёные Роберт Бунзен и Густав Кирхгоф , изучая с помощью спектрального анализа природные алюмосиликаты , обнаружили в них новый элемент, впоследствии названный рубидием по цвету наиболее сильных линий спектра. Название, которое происходит от латинского слова rubidus , что означает ≪насыщенно красный≫ [6] [7] .

Рубидий имел минимальную промышленную ценность до 1920-х годов [8] . С тех пор наиболее важным применением рубидия являются исследования и разработки, главным образом в области химии и электроники. В 1995 году рубидий-87 был использован для получения конденсата Бозе-Эйнштейна [9] , за который первооткрыватели Эрик Аллин Корнелл , Карл Виман и Вольфганг Кеттерле получили в 2001 году Нобелевскую премию по физике [10] .

Обнаружение радиоактивности рубидия

[ править | править код ]

Природная радиоактивность рубидия была открыта Кемпбеллом [англ.] и Вудом [англ.] в 1906 году с помощью ионизационного метода [11] и подтверждена В. Стронгом в 1909 году с помощью фотоэмульсии [12] . В 1930 году Л. В. Мысовский и Р. А. Эйхельбергер с помощью камеры Вильсона показали, что эта радиоактивность сопровождается испусканием бета-частиц [13] [14] . Позже было показано, что она обусловлена бета-распадом природного изотопа 87 Rb .

Происхождение названия

[ править | править код ]

Название дано по цвету наиболее характерных красных линий спектра (от лат.   rubidus  ? красный, тёмно-красный).

Нахождение в природе

[ править | править код ]

Мировые ресурсы рубидия

[ править | править код ]

Содержание рубидия в земной коре составляет 7,8?10 ?3  %, что примерно равно суммарному содержанию никеля , меди и цинка . По распространённости в земной коре рубидий находится примерно на 23-м месте, примерно так же распространённым, как цинк, и более распространённым, чем медь [8] . Однако в природе он находится в рассеянном состоянии, рубидий ? типичный рассеянный элемент . Собственные минералы рубидия неизвестны. Рубидий встречается вместе с другими щелочными элементами , он всегда сопутствует калию . Обнаружен в очень многих горных породах и минералах, найденных, в частности, в Северной Америке, Южной Африке и России, но его концентрация там крайне низка. Только лепидолиты содержат несколько больше рубидия, иногда 0,3 %, а изредка и до 3,5 % (в пересчёте на Rb 2 О ) [15] .

Соли рубидия растворены в воде морей, океанов и озёр. Концентрация их и здесь очень невелика, в среднем порядка 125 мкг/л, что меньше чем значение для калия ? 408 мкг/л [16] . В отдельных случаях содержание рубидия в воде выше: в Одесских лиманах оно оказалось равным 670 мкг/л, а в Каспийском море  ? 5700 мкг/л. Повышенное содержание рубидия обнаружено и в некоторых минеральных источниках Бразилии.

Из морской воды рубидий перешёл в калийные соляные отложения, главным образом, в карналлиты . В штасфуртских и соликамских карналлитах содержание рубидия колеблется в пределах от 0,037 до 0,15 %. Минерал карналлит  ? сложное химическое соединение, образованное хлоридами калия и магния с водой; его формула ? KCl·MgCl 2 ·6H 2 O. Рубидий даёт соль аналогичного состава RbCl·MgCl 2 ·6H 2 O, причём обе соли ? калиевая и рубидиевая ? имеют одинаковое строение и образуют непрерывный ряд твёрдых растворов , кристаллизуясь совместно. Карналлит хорошо растворим в воде, потому вскрытие минерала не составляет большого труда. Сейчас разработаны и описаны в литературе рациональные и экономичные методы извлечения рубидия из карналлита, попутно с другими элементами.

Месторождения

[ править | править код ]

Минералы, содержащие рубидий ( лепидолит , циннвальдит , поллуцит , амазонит ), находятся на территории Германии , Чехии , Словакии , Намибии , Зимбабве , Туркменистана и других странах [17] .

Аномально высокое содержание рубидия наблюдается в объектах Торна ? Житков (состоящих из красного гиганта или сверхгиганта , внутри которого находится нейтронная звезда ) [18] .

Физические свойства

[ править | править код ]

Полная электронная конфигурация рубидия: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 5s 1 .

Рубидий образует серебристо-белые мягкие кристаллы , имеющие на свежем срезе металлический блеск. Твёрдость по Бринеллю 0,2 МН/м² (0,02 кгс/мм²).

Кристаллическая решётка рубидия кубическая объёмно-центрированная, а  = 5,71 A (при комнатной температуре).

Атомный радиус 2,48 A, радиус иона Rb + 1,49 A.

Плотность 1,525 г/см³ (0 °C), температура плавления 38,9 °C, температура кипения 688,0 °C [2] .

Удельная теплоемкость 335,2 Дж/(кг·К) [0,08 кал/(г·°С)], термический коэффициент линейного расширения 9,0?10 ?5 K ?1 (при 0?38 °C), модуль упругости 2,4 ГН/м² (240 кгс/мм²), удельное объёмное электрическое сопротивление 11,29?10 ?6 Ом·см (при 20 °C); рубидий парамагнитен .

Металлический рубидий имеет сходство с калием и цезием по внешнему виду, мягкости и проводимости [19] . Рубидий не следует хранить на открытом воздухе, так как будет происходить реакция с выделением большого количества теплоты, иногда даже приводящая к воспламенению металла [20] . Рубидий является первым щелочным металлом в группе, плотность которого выше, чем у воды, поэтому он тонет в отличие от металлов над ним в группе.

Химические свойства

[ править | править код ]

Щелочной металл , крайне неустойчив на воздухе (реагирует с воздухом в присутствии следов воды с воспламенением). Образует все виды солей ? большей частью легкорастворимые.

Соединения рубидия

[ править | править код ]

Гидроксид рубидия RbOH ? одна из наиболее сильных щелочей , весьма агрессивен по отношению к стеклу и другим конструкционным и контейнерным материалам, а расплавленный RbOH разрушает большинство металлов.

Получение

[ править | править код ]

Большую часть добываемого рубидия получают как побочный продукт при производстве лития из лепидолита . После выделения лития в виде карбоната или гидроксида рубидий осаждают из маточных растворов в виде смеси алюморубидиевых, алюмокалиевых и алюмоцезиевых квасцов RbAl(SO 4 ) 2 ·12H 2 O, KAl(SO 4 )2·12H 2 O, CsAl(SO 4 ) 2 ·12H 2 O. Смесь разделяют многократной перекристаллизацией.

Рубидий также выделяют и из отработанного электролита , получающегося при получении магния из карналлита . Из него рубидий выделяют сорбцией на осадках ферроцианидов железа или никеля . Затем ферроцианиды прокаливают и получают карбонат рубидия с примесями калия и цезия. При получении цезия из поллуцита рубидий извлекают из маточных растворов после осаждения Cs 3 [Sb 2 Cl 9 ]. Можно извлекать рубидий и из технологических растворов, образующихся при получении глинозёма из нефелина .

Для извлечения рубидия используют методы экстракции и ионообменной хроматографии. Соединения рубидия высокой чистоты получают с использованием полигалогенидов.

Значительную часть производимого рубидия выделяют в ходе получения лития, поэтому появление большого интереса к литию для использования его в термоядерных процессах в 1950-х и в аккумуляторах в 2000-x привело к увеличению добычи лития, а, следовательно, и рубидия. Именно поэтому соединения рубидия стали более доступными. 2RbCl+Ca=2Rb(g)+CaCl2 (t°C) 2Ca2CO3+Zr=ZrO2+2CO2(g)+4Rb(g) (t°C)

Применение

[ править | править код ]

Хотя в ряде областей применения рубидий уступает цезию , этот редкий щелочной металл играет важную роль в современных технологиях. Можно отметить следующие основные области применения рубидия: катализ , электронная промышленность, специальная оптика, атомная промышленность, медицина (его соединения обладают нормотимическими [21] свойствами).

Рубидий используется не только в чистом виде, но и в виде ряда сплавов и химических соединений. Он образует амальгамы с ртутью и сплавы с золотом, железом, цезием, натрием и калием, но не литием (хотя рубидий и литий находятся в одной группе) [22] . Рубидий имеет хорошую сырьевую базу, более благоприятную, чем для цезия. Область применения рубидия в связи с ростом его доступности расширяется.

Изотоп рубидий-86 широко используется в гамма-дефектоскопии, измерительной технике, а также при стерилизации лекарств и пищевых продуктов. Рубидий и его сплавы с цезием ? это весьма перспективный теплоноситель и рабочая среда для высокотемпературных турбоагрегатов (в этой связи рубидий и цезий в последние годы приобрели важное значение, и чрезвычайная дороговизна металлов уходит на второй план по отношению к возможностям резко увеличить КПД турбоагрегатов, а значит, и снизить расходы топлива и загрязнение окружающей среды). Применяемые наиболее широко в качестве теплоносителей системы на основе рубидия ? это тройные сплавы: натрий - калий -рубидий, и натрий-рубидий- цезий .

В катализе рубидий используется как в органическом, так и неорганическом синтезе. Каталитическая активность рубидия используется в основном для переработки нефти на ряд важных продуктов. Ацетат рубидия , например, используется для синтеза метанола и целого ряда высших спиртов из водяного газа, что актуально в связи с подземной газификацией угля и в производстве искусственного жидкого топлива для автомобилей и реактивного топлива. Ряд сплавов рубидия с теллуром обладают более высокой чувствительностью в ультрафиолетовой области спектра, чем соединения цезия, и в связи с этим он способен в этом случае составить конкуренцию цезию как материал для фотопреобразователей. В составе специальных смазочных композиций (сплавов) рубидий применяется как высокоэффективная смазка в вакууме (ракетная и космическая техника).

Гидроксид рубидия применяется для приготовления электролита для низкотемпературных химических источников тока [ источник не указан 4142 дня ] , а также в качестве добавки к раствору гидроксида калия для улучшения его работоспособности при низких температурах и повышения электропроводности электролита [ источник не указан 4142 дня ] . В гидридных топливных элементах находит применение металлический рубидий.

Хлорид рубидия в сплаве с хлоридом меди находит применение для измерения высоких температур (до 400 °C ).

Пары рубидия используются как рабочее тело в лазерах , в частности, в рубидиевых атомных часах .

Хлорид рубидия применяется в топливных элементах в качестве электролита, то же можно сказать и о гидроксиде рубидия, который очень эффективен как электролит в топливных элементах, использующих прямое окисление угля.

Соединения рубидия иногда используются в фейерверках, чтобы придать им фиолетовый цвет [23] .

Биологическая роль

[ править | править код ]

Рубидий относится к элементам с недостаточно изученной биологической ролью. Он относится к микроэлементам . Обычно рубидий рассматривают совместно с цезием , поэтому их роль в организме человека изучается параллельно.

Рубидий в живых организмах

[ править | править код ]

Рубидий постоянно присутствует в тканях растений и животных. В земных растениях содержится всего около 0,000064 % рубидия, а в морских ? ещё меньше. Однако рубидий способен накапливаться в растениях, а также в мышцах и мягких тканях актиний, ракообразных, червей, рыб и иглокожих, причём величина коэффициента накопления составляет от 8 до 26. Наибольший коэффициент накопления (2600) искусственного радиоактивного изотопа 86 Rb обнаружен у ряски Lemna polyrrhiza , а среди пресноводных беспозвоночных ? Galba palustris . Физиологическая роль рубидия заключается в его способности ингибировать простагландины PGE 1 и PGE 2 , PGE 2 -альфа и в наличии антигистаминных свойств.

Метаболизм рубидия

[ править | править код ]

Обмен рубидия в организме человека ещё не до конца изучен. Ежедневно в организм человека с пищей поступает до 1,5-4,0 мг рубидия. Через 60-90 минут при пероральном поступлении рубидия в организм, его можно обнаружить в крови . Средний уровень рубидия в крови составляет 2,3?2,7 мг/л.

Основные проявления дефицита рубидия в организме

[ править | править код ]

Недостаточность рубидия изучена плохо. Его содержание ниже 250 мкг/л в корме у подопытных животных может привести к сокращению продолжительности жизни, снижению аппетита, задержкам роста и развития, преждевременным родам, выкидышам.

Токсичность

[ править | править код ]

Ионы рубидия при поступлении в организм человека накапливаются в клетках, так как организм относится к ним так же, как к ионам калия [24] . Однако рубидий малотоксичен, в организме человека массой 70 кг содержится 0,36 грамм рубидия, и даже при увеличении этого числа в 50?100 раз негативных эффектов не наблюдается [25] .

Меры предосторожности

[ править | править код ]





NFPA 704 для рубидия

Элементарный рубидий опасен в обращении. Его, как правило, хранят в ампулах из стекла пирекс в атмосфере аргона или в стальных герметичных сосудах под слоем обезвоженного масла (вазелинового, парафинового). Утилизируют рубидий обработкой остатков металла пентанолом .

В природе существуют два изотопа рубидия [26] : стабильный 85 Rb (содержание в натуральной смеси: 72,2 %) и бета-радиоактивный 87 Rb (27,8 %). Период полураспада последнего равен 49,23 млрд лет (почти в 11 раз больше возраста Земли ). Продукт распада ? стабильный изотоп стронций-87. Постепенное накопление радиогенного стронция в минералах, содержащих рубидий, позволяет определять возраст этих минералов, измеряя содержание в них рубидия и стронция (см. Рубидий-стронциевый метод в геохронометрии ). Благодаря радиоактивности 87 Rb природный рубидий обладает удельной активностью около 670 кБк /кг .

Искусственным путём получены 30 радиоактивных изотопов рубидия (в диапазоне массовых чисел от 71 до 102), не считая 16 возбуждённых изомерных состояний .

Примечания

[ править | править код ]
  1. Meija J. et al. Atomic weights of the elements 2013 (IUPAC Technical Report)   (англ.)  // Pure and Applied Chemistry . ? 2016. ? Vol. 88 , no. 3 . ? P. 265?291 . ? doi : 10.1515/pac-2015-0305 .
  2. 1 2 Zhang Y. , Evans J. R. G. , Yang S. Corrected Values for Boiling Points and Enthalpies of Vaporization of Elements in Handbooks   (англ.)  // Journal of Chemical & Engineering Data. ? 2011. ? Vol. 56 , no. 2 . ? P. 328?337 . ? ISSN 0021-9568 . ? doi : 10.1021/je1011086 .  [ исправить ]
  3. Химическая энциклопедия  : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров . ? М. : Большая Российская энциклопедия , 1995. ? Т. 4: Полимерные ? Трипсин. ? С. 282. ? 639 с. ? 40 000 экз.  ? ISBN 5-85270-039-8 .
  4. Рубидий на Integral Scientist Modern Standard Periodic Table . Дата обращения: 5 августа 2009. Архивировано 5 сентября 2008 года.
  5. Ohly, Julius. Rubidium // Analysis, detection and commercial value of the rare metals  (англ.) . ? Mining Science Pub. Co., 1910.
  6. Kirchhoff G. , Bunsen R. Chemische Analyse durch Spectralbeobachtungen   (нем.)  // Annalen der Physik und Chemie . ? 1861. ? Bd. 189 , Nr. 7 . ? S. 337?381 . ? doi : 10.1002/andp.18611890702 . ? Bibcode 1861AnP...189..337K . Архивировано 20 декабря 2021 года.
  7. Weeks M. E. The discovery of the elements. XIII. Some spectroscopic discoveries  (англ.)  // Journal of Chemical Education [англ.] . ? 1932. ? Vol. 9 , no. 8 . ? P. 1413?1434 . ? doi : 10.1021/ed009p1413 . ? Bibcode 1932JChEd...9.1413W .
  8. 1 2 Butterman, William C.; Brooks, William E.; Reese, Jr., Robert G. Mineral Commodity Profile: Rubidium . United States Geological Survey (2003). Дата обращения: 4 декабря 2010. Архивировано 25 сентября 2011 года.
  9. Press Release: The 2001 Nobel Prize in Physics . Дата обращения: 1 февраля 2010. Архивировано 30 августа 2009 года.
  10. Levi B. G. Cornell, Ketterle, and Wieman Share Nobel Prize for Bose-Einstein Condensates  (англ.)  // Physics Today . ? 2001. ? Vol. 54 , no. 12 . ? P. 14?16 . ? doi : 10.1063/1.1445529 . ? Bibcode 2001PhT....54l..14L .
  11. Campbell N. R., Wood A. The radioactivity of the alkali metals   (англ.)  // Proceedings of the Cambridge Philosophical Society [англ.] . ? 1906. ? Vol. XIV . ? P. 15?21 .
  12. Strong W. W. On the Possible Radioactivity of Erbium, Potassium and Rubidium  (англ.)  // Physical Review (Series I). ? 1909. ? Vol. 29 , no. 2 . ? P. 170?173 . ? doi : 10.1103/PhysRevSeriesI.29.170 . ? Bibcode 1909PhRvI..29..170S .
  13. Мысовский Л.В., Эйхельбергер Р. А. Доклады АН СССР, 1930, т. 10, № 4.
  14. Мещеряков М. Г., Перфилов Н. А. Памяти Льва Владимировича Мысовского (К семидесятипятилетию со дня рождения)  // Успехи физических наук . ? 1963. ? Т. 81 . ? С. 575?577 . ? doi : 10.3367/UFNr.0081.196311g.0575 . Архивировано 10 августа 2017 года. Открытый доступ
  15. Wise M. A. Trace element chemistry of lithium-rich micas from rare-element granitic pegmatites  (англ.)  // Mineralogy and Petrology. ? 1995. ? Vol. 55 , no. 13 . ? P. 203?215 . ? doi : 10.1007/BF01162588 . ? Bibcode 1995MinPe..55..203W .
  16. Norton J. J. Lithium, cesium, and rubidium?The rare alkali metals // United States mineral resources  (англ.) / D. A. Brobst, W. P. Pratt (Eds.). ? U.S. Geological Survey Professional, 1973. ? Vol. Paper 820. ? P. 365?378.
  17. Рубидий ? Свойства химических элементов . Дата обращения: 20 сентября 2010. Архивировано 28 сентября 2012 года.
  18. Подтверждено существование сверхгиганта с нейтронной звездой внутри . Дата обращения: 15 марта 2016. Архивировано 16 марта 2016 года.
  19. Electrical conductivity of the Elements . Дата обращения: 17 апреля 2019. Архивировано 19 апреля 2019 года.
  20. Reactions of Group 1 Elements with Oxygen . Дата обращения: 17 апреля 2019. Архивировано 17 апреля 2019 года.
  21. Лекарственные препараты при психических заболеваниях Архивная копия от 1 февраля 2014 на Wayback Machine // Научный центр психического здоровья РАМН.
  22. Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Vergleichende Ubersicht uber die Gruppe der Alkalimetalle // Lehrbuch der Anorganischen Chemie  (нем.) . ? 91?100 ed.. ? Walter de Gruyter , 1985. ? S. 953?955. ? ISBN 978-3-11-007511-3 .
  23. Koch E.-C. Special Materials in Pyrotechnics, Part II: Application of Caesium and Rubidium Compounds in Pyrotechnics   (англ.)  // Journal Pyrotechnics. ? 2002. ? Vol. 15 . ? P. 9?24 . Архивировано 13 июля 2011 года.
  24. Relman, A. S. (1956). "The Physiological Behavior of Rubidium and Cesium in Relation to That of Potassium" . The Yale Journal of Biology and Medicine . 29 (3): 248?62. PMC   2603856 . PMID   13409924 .
  25. Fieve, Ronald R.; Meltzer, Herbert L.; Taylor, Reginald M. (1971). "Rubidium chloride ingestion by volunteer subjects: Initial experience". Psychopharmacologia . 20 (4): 307?14. doi : 10.1007/BF00403562 . PMID   5561654 . S2CID   33738527 .
  26. Kondev F. G. , Wang M. , Huang W. J. , Naimi S. , Audi G. The Nubase2020 evaluation of nuclear properties   (англ.)  // Chinese Physics C . ? 2021. ? Vol. 45 , iss. 3 . ? P. 030001-1?030001-180 . ? doi : 10.1088/1674-1137/abddae . Открытый доступ

Литература

[ править | править код ]
  • Перельман Ф. М. Рубидий и цезий . ? 2-е изд., доп. и перераб.. ? Изд-во АН СССР, 1960. ? 140 с.
  • Плющев В. Е., Степин Б. Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия . ? М. ? Л. : Химия, 1970. ? 407 с.
  • Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. ? М. : Мир, 1971. ? Т. 1. ? 561 с.
  • Венецкий С.И. "Злой джин" (Рубидий) // О редких и рассеянных (Рассказы о металлах) . ? Москва: Металлургия, 1980. ? 184 с. ? 200 000 экз.