Радий
←  Франций | Актиний  →
88 Ba ↑ Ra ↓ Ubn 88 Ra
Внешний вид простого вещества
Образец радия
Свойства атома
Название, символ, номер	Ра?дий / Radium (Ra), 88
Группа , период , блок	2 (устар. IIA), 7, s-элемент
Атомная масса ( молярная масса )	226,0254  а. е. м.  ( г / моль )
Электронная конфигурация	[Rn] 7s 2
Химические свойства
Радиус иона	(+2e) 143  пм
Электроотрицательность	0,9 (шкала Полинга)
Электродный потенциал	Ra←Ra 2+ ?2,916 В
Степени окисления	+2
Энергия ионизации (первый электрон)	1-й 509,3 (5,2785) кДж/моль (эВ) 2-й 979,0 (10,147)  кДж / моль  ( эВ )
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у. )	(при к.т.) 5,5 г/см³
Температура плавления	1233 К (960 °С)
Температура кипения	2010 К (1737 °С)
Мол. теплота плавления	8,5 кДж/моль
Мол. теплота испарения	113 кДж/моль
Молярная теплоёмкость	29,3 [1]  Дж/(K·моль)
Молярный объём	45,0  см ³/ моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки	Кубическая объёмноцентрированая
Параметры решётки	a = 0,5148 нм [2]
Прочие характеристики
Теплопроводность	(300 K) (18,6) Вт/(м·К)
Номер CAS	7440-14-4
Наиболее долгоживущие изотопы
Основная статья: Изотопы радия Изотоп Распростра- нённость Период полураспада Канал распада Продукт распада 223 Ra следовые количества 11,43 сут α 219 Rn 224 Ra следовые количества 3,6319 сут α 220 Rn 225 Ra следовые количества 14,9 сут β ? 225 Ac 226 Ra следовые количества 1600 лет α 222 Rn 228 Ra следовые количества 5,75 года β ? 228 Ac

Ра?дий  ( химический символ  ? Ra , от лат.   Ra dium ) ? химический элемент 2-й группы (по устаревшей классификации  ? главной подгруппы второй группы, IIA) седьмого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева с атомным номером 88.

Простое вещество радий  ? это блестящий щелочноземельный металл серебристо-белого цвета, быстро тускнеющий на воздухе. Обладает высокой химической активностью, очень ядовит и канцерогенен . Соединения радия намного более токсичны, чем соединения бария , из-за высокой радиоактивности радия.

Среди изотопов наиболее устойчив нуклид ²²⁶ Ra ( период полураспада около 1600 лет ).

Французские учёные Пьер и Мария Кюри обнаружили, что отходы, остающиеся после выделения урана из урановой руды ( урановая смолка , добывавшаяся в городе Иоахимсталь , Чехия ), более радиоактивны, чем чистый уран. Из этих отходов супруги Кюри после нескольких лет интенсивной работы выделили два сильно радиоактивных элемента: полоний и радий. Первое сообщение об открытии радия (в виде смеси с барием ) Кюри сделали 26 декабря 1898 года во Французской академии наук . В 1910 году Мария Кюри и Андре Дебьерн выделили чистый радий путём электролиза хлорида радия на ртутном катоде и последующей дистилляции в водороде . Выделенный элемент представлял собой, как сейчас известно, изотоп радий-226, продукт распада урана-238 . За открытие радия и полония супруги Кюри получили Нобелевскую премию. Радий образуется через многие промежуточные стадии при радиоактивном распаде изотопа урана-238 и поэтому находится в небольших количествах в урановой руде.

В России радий впервые был получен в экспериментах известного советского радиохимика В. Г. Хлопина . В 1918 году на базе Государственного рентгеновского института было организовано Радиевое отделение, которое в 1922 году получило статус отдельного научного института. Одной из задач Радиевого института были исследования радиоактивных элементов , в первую очередь ? радия. Директором нового института стал В. И. Вернадский , его заместителем ? В. Г. Хлопин , физический отдел института возглавил Л. В. Мысовский ^[3] .

В Великобритании в 1909 году был открыт Лондонский радиевый институт , который занимался прикладными исследованиями радия в медицине ^[4] .

Многие радионуклиды , возникающие при радиоактивном распаде радия, до того, как была выполнена их химическая идентификация, получили наименования вида радий А, радий B, радий C и т. д. Хотя сейчас известно, что они представляют собой изотопы других химических элементов, их исторически сложившиеся названия по традиции иногда используются:

Названная в честь супругов Кюри внесистемная единица активности радиоактивного источника ≪ кюри ≫ (Ки), равная 3,7?10 ¹⁰ распадов в секунду, или 37 ГБк , ранее была основана на активности 1 грамма радия-226. Но так как в результате уточнённых измерений было установлено, что активность 1 г радия-226 примерно на 1,3 % меньше, чем 1 Ки , в настоящее время эта единица определяется как 37 миллиардов распадов в секунду (точно).

Название ≪радий≫ связано с излучением ядер атомов Ra ( лат.   radius  ? луч).

Полная электронная конфигурация атома радия: 1s ² 2s ² 2p ⁶ 3s ² 3p ⁶ 4s ² 3d ¹⁰ 4p ⁶ 5s ² 4d ¹⁰ 5p ⁶ 6s ² 4f ¹⁴ 5d ¹⁰ 6p ⁶ 7s ²

Радий при нормальных условиях представляет собой блестящий белый металл, на воздухе темнеет (вероятно, вследствие образования нитрида радия Ra ₃ N ₂ или его смеси с оксидом RaO ^[1] ). Реагирует с водой. Ведёт себя подобно барию и стронцию , но более химически активен. Обычная степень окисления  ? +2. Гидроксид радия Ra(OH) ₂  ? сильное, коррозионное основание.

Металлический радий имеет решётку кубической сингонии (объёмно-центрированная решётка), пространственная группа Im 3 m , параметры ячейки  a = 0,5148 нм ^{[5] [6]} . Плотность составляет 5,5 г/см ³ . Температура плавления 969 °C (при давлении 0,65 миллибар ) ^[1] , температура кипения 1507 °C ^[1] . Теплота плавления 8 кДж/моль ^[1] . Теплота испарения 149,6 кДж/моль ^[1] . Теплота сублимации 157,9 кДж/моль ^[1] . Теплоёмкость C 0
p 29,3 Дж/(моль·К) ^[1] . Энтропия S 0
298 69,1 Дж/(моль·К) ^[1] .

Ввиду сильной радиоактивности все соединения радия светятся голубоватым светом ( радиохемилюминесценция ), что хорошо заметно в темноте ^[7] , а в водных растворах его солей происходит радиолиз . Металлический радий-226 выделяет 0,55 кДж тепла в час на 1 грамм вследствие радиоактивного распада ^[1] . Кроме энергии, при распаде радия возникает также радон (около 1 мм ³ радона-222 из 1 г радия-226 за сутки ^[1] ) и гелий .

В водном растворе радий переходит в катион Ra ²⁺ , который не имеет цвета, поэтому все соединения радия имеют белый цвет, но они со временем становятся жёлтыми, а затем приобретают ещё более тёмные цвета из-за альфа-излучения радия. Хлорид радия менее растворим в воде, чем хлорид бария . Бромид радия растворяется лучше хлорида. Растворимость нитрата радия падает с увеличением концентрации азотной кислоты. Нерастворимыми солями радия являются сульфат , хромат, карбонат, иодат , тетрафторобериллат и нитрат. Все они, за исключением карбоната, менее растворимы, чем соответствующие соли бария. Сульфат радия является самым малорастворимым из известных сульфатов ^[8] .

Получить чистый радий в начале XX века стоило огромного труда. Мария Кюри трудилась 12 лет, чтобы получить крупинку чистого радия. Чтобы получить всего 1 г чистого радия, нужно было несколько вагонов урановой руды, 100 вагонов угля, 100 цистерн воды и 5 вагонов разных химических веществ. Поэтому на начало XX века в мире не было более дорогого металла. За 1 г радия нужно было заплатить больше 200 кг золота.

Обычно радий добывается из урановых руд. В рудах, достаточно старых для установления векового радиоактивного равновесия в ряду урана-238, на тонну урана приходится 333 миллиграмма радия-226.

Существует также способ добычи радия из радиоактивных природных вод, выщелачивающих радий из урансодержащих минералов. Содержание радия в них может доходить до 7,5×10 ^?9 г/г . Так, на месте нынешнего поселка Водный Ухтинского района Республики Коми с 1931 по 1956 год действовало единственное в мире предприятие, где радий выделяли из подземных минерализованных вод Ухтинского месторождения, так называемый ≪Водный промысел≫ ^{[9] [10]} .

Из анализа документов, сохранившихся в архиве правопреемника этого завода (ОАО Ухтинский электрокерамический завод ≪Прогресс≫), было подсчитано, что до закрытия на ≪Водном промысле≫ было выпущено примерно 271 г радия. В 1954 году мировой запас добытого радия оценивался в 2,5 кг . Таким образом, к началу 1950-х годов примерно каждый десятый грамм радия был получен на ≪Водном промысле≫ ^[9] .

Радий довольно редок. За прошедшее с момента его открытия время ? более столетия ? во всём мире удалось добыть всего только 1,5 кг чистого радия. Одна тонна урановой смолки , из которой супруги Кюри получили радий, содержит лишь около 0,1 г радия-226 . Весь природный радий является радиогенным ? возникает при распаде урана-238 , урана-235 или тория-232 ; из четырёх найденных в природе наиболее распространённым и долгоживущим изотопом (период полураспада 1602 года) является радий-226, входящий в радиоактивный ряд урана-238. В равновесии отношение содержания урана-238 и радия-226 в руде равно отношению их периодов полураспада: (4,468?10 ⁹ лет)/(1602 года)=2,789?10 ⁶ . Таким образом, на каждые три миллиона атомов урана в природе приходится лишь один атом радия; кларковое число радия (содержание в земной коре) составляет ~1 мкг/т .

Все природные изотопы радия сведены в таблицу:

Геохимия радия во многом определяется особенностями миграции и концентрации урана, а также химическими свойствами самого радия ? активного щёлочноземельного металла. Среди процессов, способствующих концентрированию радия, следует указать в первую очередь на формирование на небольших глубинах геохимических барьеров, в которых концентрируется радий. Такими барьерами могут быть, например, сульфатные барьеры в зоне окисления. Поднимающиеся снизу хлоридные сероводородные радийсодержащие воды в зоне окисления становятся сульфатными, сульфат радия соосаждается с BaSO ₄ и CaSО ₄ , где он становится практически нерастворимым постоянным источником радона. Из-за высокой миграционной способности урана и способности его к концентрированию формируются многие типы урановых рудообразований в гидротермах, углях, битумах, углистых сланцах, песчаниках, торфяниках, фосфоритах, бурых железняках, глинах с костными остатками рыб (литофациями). При сжигании углей зола и шлаки обогащаются ²²⁶ Ra. Также содержание радия повышено в фосфатных породах.

В результате распада урана и тория и выщелачивания из вмещающих пород в нефти постоянно образуются радионуклиды радия. В статическом состоянии нефть находится в природных ловушках, обмена радием между нефтью и подпирающими её водами нет (кроме зоны контакта вода?нефть) и в результате имеется избыток радия в нефти. При разработке месторождения пластовые и закачиваемые воды интенсивно поступают в нефтяные пласты, поверхность раздела вода?нефть резко увеличивается, и в результате радий уходит в поток фильтрующихся вод. При повышенном содержании сульфат-ионов растворённые в воде радий и барий осаждаются в виде радиобарита Ва(Ra)SО ₄ , который выпадает на поверхности труб, арматуры, резервуаров. Типичная объёмная активность поступающей на поверхность водонефтяной смеси по ²²⁶ Rа и ²²⁸ Rа может быть порядка 10 Бк/л (соответствует жидким радиоактивным отходам).

Основная масса радия находится в рассеянном состоянии в горных породах. Радий ? химический аналог щелочных и щёлочноземельных породообразующих элементов, из которых состоят полевые шпаты , составляющие половину массы земной коры. Калиевые полевые шпаты ? главные породообразующие минералы кислых магматических пород ? гранитов , сиенитов , гранодиоритов и др. Известно, что граниты обладают природной радиоактивностью несколько выше фоновой из-за содержащегося в них урана. Хотя кларк урана не превышает 3 г/т , но в гранитах его содержание составляет уже 25 г/т . Но если гораздо более распространённый химический аналог радия барий входит в состав довольно редких калий-бариевых полевых шпатов ( гиалофанов ), а ≪чистый≫ бариевый полевой шпат, минерал цельзиан BaAl ₂ Si ₂ O ₈ очень редок, то накопления радия с образованием радиевых полевых шпатов и минералов вообще не происходит из-за короткого периода полураспада радия. Радий распадается на радон, уносящийся по порам и микротрещинкам и вымывающийся с грунтовыми водами. В природе иногда встречаются молодые радиевые минералы, не содержащие уран, например, радиобарит и радиокальцит , при кристаллизации которых из растворов, обогащённых радием (в непосредственной близости от легкорастворимых вторичных урановых минералов), радий сокристаллизуется с барием и кальцием благодаря изоморфизму .

Радий, в зависимости от изотопного состава, обладает высокой и особо высокой радиотоксичностью ^[11] . В организме человека он ведёт себя подобно кальцию  ? около 80 % поступившего в организм радия накапливается в костной ткани. Большие концентрации радия вызывают остеопороз , самопроизвольные переломы костей и злокачественные опухоли костей ( остеогенная саркома ) и кроветворной ткани. Опасность представляет также радон  ? газообразный (относящийся к инертным газам ) радиоактивный продукт распада радия, вызывающий рак лёгких, является ведущей причиной рака лёгких наряду с табакокурением .

Преждевременная смерть Марии Склодовской-Кюри произошла вследствие хронического отравления радием, так как в то время опасность облучения ещё не была осознана.

Известны 35 изотопов радия в диапазоне массовых чисел от 201 до 235 ^[12] . Изотопы ²²³ Ra , ²²⁴ Ra , ²²⁶ Ra , ²²⁸ Ra встречаются в природе, являясь членами радиоактивных рядов урана-238, урана-235 и тория-232. Остальные изотопы могут быть получены искусственным путём. Большинство известных изотопов радия претерпевают альфа-распад в изотопы радона с массовым числом, на 4 меньшим, чем у материнского ядра. Нейтронодефицитные изотопы радия имеют также дополнительный канал бета-распада с эмиссией позитрона или захватом орбитального электрона ; при этом образуется изотоп франция с тем же массовым числом, что и у материнского ядра. У нейтронно-избыточных изотопов радия (диапазон массовых чисел от 227 до 235) обнаружен только бета-минус-распад ; он происходит с образованием ядер актиния с тем же массовым числом, что и у материнского ядра. Некоторые изотопы радия ( ²²¹ Ra, ²²² Ra, ²²³ Ra, ²²⁴ Ra, ²²⁶ Ra) вблизи линии бета-стабильности обнаруживают, помимо альфа-распада, кластерную активность с испусканием ядра углерода-14 и образованием ядра свинца с массовым числом, на 14 меньшим, чем у материнского ядра (например, ²²² Ra → ²⁰⁸ Pb+ ¹⁴ C), хотя вероятность этого процесса составляет лишь 10 ^?8 …10 ^?10 % относительно альфа-распада. Радиоактивные свойства некоторых изотопов радия ^[12] :

В начале XX века радий считали полезным и включали в состав многих продуктов и бытовых предметов: хлеб, шоколад, питьевая вода, зубная паста, пудры и кремы для лица, средства для повышения тонуса и потенции ^{[18] [19]} .

В настоящее время радий иногда используют в компактных источниках нейтронов, для этого небольшие его количества сплавляются с бериллием . Под действием альфа-излучения (ядер гелия-4 ) из бериллия выбиваются нейтроны:

${\displaystyle {\ce {^9Be}}+{}_{2}^{4}\alpha \to {\ce {^{12}C}}+{}^{1}n.}$

В медицине радий используют как источник радона для приготовления радоновых ванн ^{[ источник не указан 1211 дней ]} (однако в настоящее время их полезность оспаривается ^{[ источник не указан 1211 дней ]} ). Кроме того, радий применяют для кратковременного облучения при лечении злокачественных заболеваний кожи, слизистой оболочки носа, мочеполового тракта ^{[ источник не указан 1211 дней ]} .

Однако в настоящее время существует множество более подходящих для медицинских целей радионуклидов с нужными свойствами, которые получают на ускорителях или в ядерных реакторах, например, ⁶⁰ Co ( T _1/2 = 5,3 года ), ¹³⁷ Cs ( T _1/2 = 30,2 года ), ¹⁸² Ta ( T _1/2 = 115 сут ), ¹⁹² Ir ( T _1/2 = 74 сут ), ¹⁹⁸ Au ( T _1/2 = 2,7 сут ) и т. д., а также в генераторах изотопов (получение короткоживущих изотопов).

До 1970-х годов радий часто использовался для изготовления светящихся красок постоянного свечения (для разметки циферблатов авиационных и морских приборов, специальных часов и других приборов), однако сейчас его обычно заменяют менее опасными изотопами: тритием ( T _1/2 = 12,3 года ) или ¹⁴⁷ Pm ( T _1/2 = 2,6 года ). Иногда часы с радиевым светосоставом выпускались и в гражданском исполнении, в том числе наручные. Также радиевую светомассу в быту можно встретить в некоторых старых ёлочных игрушках ^{[ источник не указан 1211 дней ]} , тумблерах с подсветкой кончика рычажка, на шкалах некоторых старых радиоприёмников и прочее. Характерный признак светосостава постоянного действия советского производства ? краска горчично-жёлтого цвета, хотя иногда цвет бывает и другим (белым, зеленоватым, тёмно-оранжевым и прочее). Опасность таких приборов состоит в том, что они не содержали предупреждающей маркировки, выявить их можно только дозиметрами. Люминофор под действие альфа-излучения деградирует, и краска зачастую перестаёт светиться, что, разумеется, не делает её менее опасной, так как радий никуда не исчезает. Деградировавшая краска также может осыпаться, и её частица, попавшая внутрь организма с едой или при вдохе, способна причинить большой вред за счёт альфа-излучения.

Отличие радиолюминесцентного состава от начавших применяться позднее фосфоресцентных составов ? не угасающее по времени постоянное свечение в темноте.

• Погодин С. А. , Либман Э. П. Как добыли советский радий / Под ред. чл.-корр. АН СССР В. М. Вдовенко . ? М. : Атомиздат, 1971. ? 232 с. ? (Научно-популярная библиотека Атомиздата). ? 25 000 экз. (обл.)
• Погодин С. А. , Либман Э. П. Как добыли советский радий / Под ред. чл.-корр. АН СССР В. М. Вдовенко . ? 2-е изд., испр. и доп. ? М. : Атомиздат, 1977. ? 248 с.
• Венецкий С.И. "В грамм добыча, в год труды" (Радий) // О редких и рассеянных (Рассказы о металлах)   (рус.) . ? Москва: Металлургия , 1980. ? 184 с. ? 200 000 экз.

• Радий на Webelements
• Радий в Популярной библиотеке химических элементов