한국   대만   중국   일본 
Верижна реакция ? Уикипедия Направо към съдържанието

Верижна реакция

от Уикипедия, свободната енциклопедия
Серия статии на тема
Ядрена физика
Радиоактивност
Ядрено делене
Термоядрен синтез
Верижно разпадане на Уран-235 .

Верижната реакция е последователност от химични или ядрени превръщания, при които един или няколко от крайните продукти на реакцията предизвикват последващо встъпване на неутрални ядра или молекули в нея. Във верижната реакция положителната обратна връзка води до самоусилваща се поредица от събития.

Верижните реакции представляват един от начините, по които системите, които не са в термодинамично равновесие , могат да освобождават енергия или да увеличават ентропията си, за да постигнат състояние на по-висока ентропия. Например, дадена система може да не е способна да постигне по-ниско енергийно ниво чрез отделяне на енергия в околната среда, тъй като е възпрепятствана по някакъв начин от поемане на пътя, който води до освобождаване на енергията. Ако се произведе реакция, освобождаваща малко енергия и проправяща път за повече освобождаване на енергия в разширяваща се верига, тогава система обикновено би се сринала експлозивно, докато повечето от съхранената енергия се освободи.

Макроскопична метафора за верижна реакция е снежна топка, която постепенно нараства, докато накрая се образува лавина . Това се дължи на съхранявана гравитационна потенциална енергия, търсеща път за освобождаване чрез триене. Химическият еквивалент на снежната лавина е искра, причиняваща горски пожар. В ядрената физика един-единствен разсеян неутрон може да доведе до бързо критично събитие, което може да се окаже достатъчно енергийно за ядрен взрив.

Много верижни реакции могат да бъдат изразени чрез математически модел , базиран на Марковски вериги .

Химични верижни реакции [ редактиране | редактиране на кода ]

История [ редактиране | редактиране на кода ]

През 1913 г. немският химик Макс Боденщайн първи предлага идеята за химични верижни реакции. Ако две молекули реагират, образуват се не само молекули от последната реакция, но също и някои нестабилни молекули, които могат допълнително да реагират с първоначалните молекули с далеч по-голяма вероятност, отколкото първите реагенти.

През 1918 г. Валтер Нернст предполага, че фотохимичната реакция между водород и хлор е верижна реакция, за да обясни т.нар. квантова печалба . Това означава, че един фотон светлина е отговорен за образуването на 10 6 молекули продукт хлороводород . Нернс предполага, че фотонът разлага молекулата Cl 2 на два Cl атома, като всеки от тях започва дълга верига от реакционни етапи, образуващи HCl. [1]

През 1923 г. учените Кристиан Кристиансен и Ханс Крамерс , в анализ на образуването на полимерите, отбелязват че такава верижна реакция не е нужно да започва с молекула, възбудена от светлина, но може да започне и от две молекули, сблъскващи се поради термална енергия. [2]

Кристиансен и Крамерс забелязват също, че ако в едно звено от реакционната верига се произведат две или повече нестабилни молекули, реакционната верига би се разклонила и би се разраснала. Всъщност, резултатът е експоненциален растеж, който поражда експлозивно покачване на скоростта на реакцията . Това е първото предложение за механизма на химическите взривове.

Теория за количествена верижна химична реакция е създадена по-късно от съветския физик Николай Семьонов през 1934 г. [3] През 1956 г. Семьонов споделя Нобелова награда за химия със Сирил Хиншълуд , който независимо разработва много от същите количествени идеи. [2]

Обичайни етапи [ редактиране | редактиране на кода ]

Основните типове етапи във верижната реакция са следните: [1]

  • Започване (образуване на активни частици или верижни носители, често свободни радикали в термален или фотохимичен стадий).
  • Разпространение (може да е съставено от няколко елементарни етапа в цикъл, при които активната частица чрез реакция образува друга активна частица, която продължава верижната реакция). Всъщност, активната частица служи като катализатор за общата реакция на цикъла на разпространение. Частни случаи са:
? разклоняване на веригата (етап на разпространение, при който се образуват още нови активни частици);
? верижен трансфер (етап на разпространение, при който активната частица е нарастваща полимерна верига, която реагира, за да образува неактивен полимер, чийто растеж завършва, а активна малка частица (като свободен радикал) тогава може да реагира, за да образува нова полимерна верига).
  • Край (етап, при който активната частица губи активност, например чрез рекомбинация на два свободни радикала).

Дължината на веригата се определя като среден брой повтаряния на цикъла на разпространение и е равна на общата скорост на реакцията, разделена на скоростта на започването ?. [1]

Пример с реакция между водород и бром [ редактиране | редактиране на кода ]

Реакцията H 2 + Br 2 → 2 HBr продължава чрез следния механизъм: [4] [5]

  • Започване
Br 2 → 2 Br? (термално) или Br 2 + hν → 2 Br? (фотохимично)
всеки атом Br е свободен радикал, обозначен със символа ≪ ? ≫
  • Разпространение (тук цикъл от два етапа)
Br? + H 2 → HBr + H?
H? + Br 2 → HBr + Br?
сумата на тези два етапа съответства на общата реакция H 2 + Br 2 → 2 HBr, с катализа чрез Br?, който участва в първия етап и се регенерира във втория етап
  • Забавяне (инхибиране)
H? + HBr → H 2 + Br?
този етап е частен случай на този пример и съответства на първия етап на разпространение наобратно
  • Край 2 Br? → Br 2
рекомбинация на два радикала, което в този пример съответства на започването наобратно

Други химични примери [ редактиране | редактиране на кода ]

Реакцията 2 H 2 + O 2 → 2 H 2 O предоставя пример за разклоняване на веригата. Разпространението е следствие на два етапа, чийто чист ефект е да се замени атом H с друг атом H плюс два OH радикала. Това води до взрив при определени условия на температура и налягане. [6]

  • H + O 2 → OH + O
  • O + H 2 → OH + H

Ядрена верижна реакция [ редактиране | редактиране на кода ]

Ядрената верижна реакция е предположена от Лео Силард през 1933 г., малко след като е открит неутрона , но и пет години преди откриването на ядреното делене . Силард знае за химичните верижни реакции и е запознат с ядрената реакция , произвеждаща енергия и включваща високоенергийни протони , бомбардиращи литий , която е демонстрирана от Джон Кокрофт и Ърнест Уолтън през 1932 г. Силард предлага използването на неутрони, теоретично произведени от определени ядрени реакции в леки изотопи, за да се предизвикат по-нататъшни реакции в леки изотопи, произвеждащи още неутрони. Той не предполага за деленето, като част от реакциите за произвеждане на неутрони, тъй като то все още е непознато по това време. Опитите с берилий и индий , които предлага, се провалят.

По-късно, след като ядреното делене е открито през 1938 г., Силард осъзнава възможността за използването на ядрената реакция за създаване на верижна реакция, докато деленето произвежда неутрони. През 1939 г. той и Енрико Ферми доказват тази реакция на урана , при която неутроните се множат. В тази реакция неутрон плюс делим атом причинява делене, което води до по-голяма брой неутрони от единствения, който е използван за започване на реакцията. Така се ражда идеята за ядрена верижна реакция. Това се оказва саморазпространяваща се и самоподдържаща се верижна реакция. Този принцип се използва в атомните реактори и атомните бомби .

Демонстрация на самоподдържащата се ядрена верижна реакция е направена за пръв път от Енрико Ферми и други в края на 1942 г. в експеримента Чикагски куп-1 , което е и първият ядрен реактор, създаден от човека.

Източници [ редактиране | редактиране на кода ]

  1. а б в Laidler K.J., Chemical Kinetics (3rd ed., Harper & Row 1987) с. 288 ? 290 ISBN 0-06-043862-2
  2. а б History of the chemical chain reaction from 1913 to the Nobel work recognized in 1956
  3. Archived copy // Архивиран от оригинала на 2009-01-16. Посетен на 17 април 2012.
  4. Keith J. Laidler, Chemical Kinetics (3rd ed., Harper & Row 1987) с. 291 ? 294 ISBN 0-06-043862-2
  5. P. Atkins and J. de Paula Physical Chemistry (8th ed., W.H. Freeman 2006), с. 831 ISBN 0-7167-8759-8
  6. Laidler K.J., Chemical Kinetics (3rd ed., Harper & Row 1987) с. 323 ? 328 ISBN 0-06-043862-2